近年来,随着整个社会环保意识的增强,人们对柔软剂的选取:在要求产品优良柔软性能的同时,还要求产品对环境的保护作用。20世纪90年代,在国际上,双十八烷基二甲基氯化铵(D1821)以其优良的柔软性能而被广泛用作织物柔软剂,但由于其生物降解差,又不易配制成高浓度的产品,在污水处理中还易被污泥吸附而造成环境污染,逐渐被发达国家禁用。20世纪90年代以来,酯基季铵盐阳离子表面活性柔软剂配方相继开发成功,这些表面活性柔软剂具有传统表面活性剂不具备的性质,如生物降解性好、表面活性高、水溶性好、无毒、无刺激等,其很大优势在于生物降解性,酯基的引入使其在废水处理中极易微生物分解而迅速降解为脂肪酸和较小的阳离子代谢物,对环境损害小,是环境友好型表面活性柔软剂,因此,在洗涤、纺织印染等领域正逐渐受到人们重视。目前,以脂肪酸和三乙醇胺为主要原料制备的酯基季铵盐在欧洲市场的占有率超过80%,但是目前合成的酯基季铵盐,基本都存在柔软性能不如D1821的问题,因而不能实现酯基季铵盐对D1821的完全替代,目前国内广泛使用的柔软剂配方仍以D1821为主。研究可替代D1821的降解型阳离子表面活性剂的工作正在引起越来越多科研人员的关注。
这次的研究,研究员们拟在前人研究的基础上以硬脂酸、2-二甲氨基乙醇、十八烷基二甲叔胺(DMA18)和环氧氯丙烷(ECH)为原料合成含酯基双季铵盐,主要考虑即保留D1821的结构,使其具有优异的柔软性能,双季铵盐的引入进一步增强其柔软性能和抗静电性能,此外又在结构中引入酯基结构,改进其生物降解性能。本研究主要考察了原料配比、反应温度、反应时间及催化剂用量等对产物收率的影响,以期找到一种好的反应工艺,为酯基季铵盐的进一步研究提供参考。
实验的过程请看图片,柔软剂配方实验结果的结论:
(1)采用2-二甲氨基乙醇和硬脂酸为原料合成二甲基硬脂酸乙酯基叔胺的优化工艺条件;反应温度100-110℃,n(2-二甲氨基乙醇)::(硬脂酸)=1.15:1,m(甲苯):m(2-二甲氨基乙醇)=1.3:1,反应时间7h.w(次磷酸)=1%。
(2)中间体氯化铵的优化工艺条件:n(ECH):n(DMA18)=0.95:1,w(异丙醇)=50%,40℃开始滴加,环氧氯丙烷,反应温度40-50℃,反应时间60min。
(3)含酯基Gemini 季铵盐的优化合成工艺条件:n(中间体氯化铵):(二甲基硬脂酸乙酯基叔胺)=1:1.1,反应温度为100℃,w(异丙醇)=65%,反应时间为10h。
(4)在优化合成工艺条件下的5次重复实验结果表明,二甲基硬脂酸乙酯基叔胺的收率达96.6%以上,中间体季铵盐收率达90.9%以上,含酯基Gemini 季铵盐产品收率达95.3%以上。
以上信息来自精细化工类书籍第27卷第8期的含酯基Gemini季铵盐柔软剂的合成工艺研究。
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